Ródium(II)-acetát

A ródium(II)-acetát a Rh₂(CH₃CO₂)₄ kémiai képlettel rendelkező vegyület. Ez a sötétzöld por poláris oldószerekben, mint a vízben, gyengén oldódik. Katalizátorként alkalmazzák alkének ciklopropanálásához.

Előállítása

A ródium(II)-acetátot leggyakrabban hidratált ródium(III)-klorid ecetsavban (CH₃COOH) való hevítésével állítják elő.^[1]

Felépítése

A ródium(II)-acetátban egy pár ródiumatom van, amelyek egy-egy vízmolekulához, négy, az acetátcsoportokhoz tartozó oxigénhez, valamint egymáshoz kapcsolódnak, egy 239 pm hosszúságú Rh−Rh kötéssel. A víz adduktum kicserélhető, és számos Lewis-bázis kapcsolódhat a helyekre.^[2] A réz(II)-acetát és a króm(II)-acetát vegyületek hasonló szerkezettel rendelkeznek.

Reakciók

A diródium-tetraacetát számos reakcióban alkalmazható, kötésekbe való beillesztésnél, vagy alkének^[3] és aromás vegyületek^[4] ciklopropanálásakor. Szelektíven köti a ribonukleozidokat (a dezoxiribonukleozidokkal szemben) úgy, hogy a 2-es és 3-as −OH csoportjuknál kötődik hozzájuk.^[5] A ródium(II)-acetát dimer, a réz(II)-acetáthoz hasonlítva reakcióképesebb és alkalmasabb a ribonukleozidok és dezoxiribonukleozidok megkülönböztetésére, mert oldható vízben, míg a réz(II)-acetát nem.

Kiválasztott katalitikus reakciók

A diródium-tetraacetátot használják még katalizátorként C−H, N−H, S−H és O−H kötésekbe való beillesztéshez.

Ciklopropanálás
Aromás cikloaddíció

A ródium-acetát katalizálja a kétkomponensű cikloaddíciót és a háromkomponensű 1,3-dipoláris cikloaddíciót is.
C−H beillesztés
Alkoholok oxidációja
X−H beillesztés (X = N, S, O)

Jegyzetek

↑ G. A. Rempel – P. Legzdins – H. Smith: Tetrakis(acetato)dirhodium(II) and Similar Carboxylato Compounds. 2007–01–05. 90–91. o. ISBN 978-0-470-13244-9 Hozzáférés: 2019. december 18.
↑ Cotton, F. A., M. D. (1971. augusztus 15.). „The crystal and molecular structures of dichromium tetraacetate dihydrate and dirhodium tetraacetate dihydrate”. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry 27 (8), 1664–1671. o. DOI:10.1107/S0567740871004527.
↑ Hubert, André J., Roger (1976. április 1.). „Synthesis of iminoaziridines from carbodiimides and diazoesters : A new example of transition metal salt catalysed reactions of carbenes” (angol nyelven). Tetrahedron Letters 17 (16), 1317–1318. o. DOI:10.1016/S0040-4039(00)78050-6.
↑ Anciaux, André J., André J. (1980. december 8.). „Catalytic control of reactions of dipoles and carbenes; an easy and efficient synthesis of cycloheptatrienes from aromatic compounds by an extension of Buchner's reaction” (angol nyelven). J. Chem. Soc., Chem. Commun. 0 (16), 765–766. o. DOI:10.1039/C39800000765. ISSN 0022-4936.
↑ Berger, N. A., G. L. (1972. október 1.). „Stereoselective Differentiation between Ribonucleosides and Deoxynucleosides by Reaction with the Copper(II) Acetate Dimer” (angol nyelven). Nature New Biology 239 (95), 237–240. o. DOI:10.1038/newbio239237a0. ISSN 0090-0028.

Fordítás

Ez a szócikk részben vagy egészben a Rhodium(II) acetate című angol Wikipédia-szócikk ezen változatának fordításán alapul. Az eredeti cikk szerkesztőit annak laptörténete sorolja fel. Ez a jelzés csupán a megfogalmazás eredetét és a szerzői jogokat jelzi, nem szolgál a cikkben szereplő információk forrásmegjelöléseként.

Kémiaportál • összefoglaló, színes tartalomajánló lap

[1] G. A. Rempel – P. Legzdins – H. Smith: Tetrakis(acetato)dirhodium(II) and Similar Carboxylato Compounds. 2007–01–05. 90–91. o. ISBN 978-0-470-13244-9 Hozzáférés: 2019. december 18.

[2] Cotton, F. A., M. D. (1971. augusztus 15.). „The crystal and molecular structures of dichromium tetraacetate dihydrate and dirhodium tetraacetate dihydrate”. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry 27 (8), 1664–1671. o. DOI:10.1107/S0567740871004527.

[3] Hubert, André J., Roger (1976. április 1.). „Synthesis of iminoaziridines from carbodiimides and diazoesters : A new example of transition metal salt catalysed reactions of carbenes” (angol nyelven). Tetrahedron Letters 17 (16), 1317–1318. o. DOI:10.1016/S0040-4039(00)78050-6.

[4] Anciaux, André J., André J. (1980. december 8.). „Catalytic control of reactions of dipoles and carbenes; an easy and efficient synthesis of cycloheptatrienes from aromatic compounds by an extension of Buchner's reaction” (angol nyelven). J. Chem. Soc., Chem. Commun. 0 (16), 765–766. o. DOI:10.1039/C39800000765. ISSN 0022-4936.

[5] Berger, N. A., G. L. (1972. október 1.). „Stereoselective Differentiation between Ribonucleosides and Deoxynucleosides by Reaction with the Copper(II) Acetate Dimer” (angol nyelven). Nature New Biology 239 (95), 237–240. o. DOI:10.1038/newbio239237a0. ISSN 0090-0028.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]