Formamid

A formamid, vagy más néven metánamid a hangyasavból (formilsavból) származtatható amid. Színtelen folyadék ammóniára emlékeztető illattal. Szulfonamidok, gyógyszerek, gyom- és rovarirtó szerek alapanyaga, illetve a hidrogén-cianid gyártásának egyik kiindulási anyaga. A papír és a szövet puhítására is felhasználják, ezenkívül sok ionos vegyület oldószere. Műanyagok lágyítására is alkalmas.^[3]

180 °C-on részleges bomlásnak indul, melynek terméke szén-monoxid és ammónia, valamint kis mennyiségben hidrogén-cianid és víz. Katalizátorral (valamilyen szilárd savval) a HCN kihozatala növelhető.^[4]
Alacsony hőmérsékleten:

$\mathrm {HCONH_{2}\rightarrow CO+NH_{3}}$

Magas hőmérsékleten, savval katalizálva:

$\mathrm {HCONH_{2}\rightarrow HCN+H_{2}O}$

Előállítása

Régebbi előállítási módszerei

Régen még ammónia és hangyasav reakciójával állítottak elő ammónium-formiátot, amelyet hőbontás útján formamiddá alakítottak.^[5]

$\mathrm {HCOOH+NH_{3}\rightarrow HCOONH_{4}}$

$\mathrm {HCOONH_{4}\rightarrow HCONH_{2}+H_{2}O}$

Hangyasav-etil-észter (etil-formiát) ammonolízisekor szintén formamid keletkezik, a melléktermék etil-alkohol.^[6]

$\mathrm {HCOOCH_{2}CH_{3}+NH_{3}\rightarrow HCONH_{2}+CH_{3}CH_{2}OH}$

Modern gyártása

Formamidot iparilag ma ammónia karbonilezésével állítanak elő.^[3]

$\mathrm {CO+NH_{3}\rightarrow HCONH_{2}}$

Egy alternatív, kétlépéses folyamatban a szén-monoxid és metanol reakciójából származó metil-formiátot aminálják.

$\mathrm {CO+CH_{3}OH\rightarrow HCOOCH_{3}}$

$\mathrm {HCOOCH_{3}+NH_{3}\rightarrow HCONH_{2}+CH_{3}OH}$

Felhasználása

A formamidnak a hidrogén-cianid ipari előállításában van szerepe. Emellett oldószernek használják olyan műanyagok előállításánál, mint például a poliakrilnitril.^[4]

Laboratóriumi alkalmazásai

RNS-stabilizálóként használható gélelektroforézisnél. Kapilláris elektroforézis közben használható a denaturált DNS-szálak stabilizálására.

Szinterezésnél a szol-gél oldathoz adva elkerülhető a repedezés.

A tiszta formamidot alternatív oldószerként használták polimer nanofilmek elektrosztatikus önszerveződéséhez.^[7]

Formamid felhasználásával a Leuckart-reakcióban ketonokból közvetlenül primer aminok állíthatók elő azok N-formil származékain keresztül.

Guaninszintézis

Kísérletek azt mutatják, hogy a formamid 130 °C-on, ultraibolya fény jelenlétében guaninná alakul.^[8]

Biztonság

A formamid közepesen irritatív a szemre, bőrre és nyálkahártyára.^[9] Nagyobb mennyiségű formamidgőz belélegzését követően érdemes orvoshoz fordulni.^[10]^[11] Teratogén hatású.^[12] Állatok esetén hemotoxikus. Huzamosabb idejű légúti kitettség, az anyag lenyelése vagy bőrön keresztül történő felszívódása veszélyes lehet.^[13] Megfelelő védőfelszerelés (szemüveg, gumikesztyű) nélkül formamiddal dolgozni nem szabad. Kisebb kockázat adódhat abból is, hogy bomlása során erősen mérgező hidrogén-cianid szabadul fel belőle.

Jegyzetek

↑ ^a ^b ^c ^d NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards #0295. National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)
↑ F. G. Bordwell, J. E. Bartmess and J. A. Hautala (1978). „Alkyl effects on equilibrium acidities of carbon acids in protic and dipolar aprotic media and the gas phase”. J. Org. Chem. 43 (16), 3095–3101. o. DOI:10.1021/jo00410a001.
↑ ^a ^b Formamide, Kirk-Othmer Concise Encylclopedia of Chemical Technology, 4th, New York: John Wiley & Sons, Inc., 943–944. o. (1999). ISBN 978-0471419617
↑ ^a ^b Ullmann Vegyipari Enciklopédia
↑ (1864. november 17.) „Preparation of Formamide by means of Formiates and Oxalates”. The Chemical News and Journal of Physical Science IX, 291. o. (Hozzáférés: 2014. június 14.)
↑ (1908. november 17.) „The Preparation of Formamide from Ethyl Formate and Ammonium Hydroxide”. The Chemical News and Journal of Physical Science XCVII, 86–87. o. (Hozzáférés: 2014. június 14.)
↑ Vimal K. Kamineni, Yuri M. Lvov, and Tabbetha A. Dobbins (2007). „Layer-by-Layer Nanoassembly of Polyelectrolytes Using Formamide as the Working Medium”. Langmuir 23 (14), 7423–7427. o. DOI:10.1021/la700465n. PMID 17536845.
↑ Origin of Life: Adding UV Light Helps Form 'Missing G' of RNA Building Blocks. Science Daily, 2010. június 14.
↑ TOXNet Formamide HSDB: Formamide
↑ Warheit DB1, Kinney LA, Carakostas MC, Ross PE (1989). „Inhalation toxicity study of formamide in rats”. FUNDAMENTAL AND APPLIED TOXICOLOGY 13 (4), 702–713. o. PMID 2620791.
↑ MSDS for formamide Archiválva 2017. április 2-i dátummal a Wayback Machine-ben, hazard.com
↑ Lab use of formamide Archiválva 2009. október 14-i dátummal a Wayback Machine-ben, University of Bath
↑ [1] Archiválva 2015. július 10-i dátummal a Wayback Machine-ben ECHA Formamide

Fordítás

Ez a szócikk részben vagy egészben a Formamide című angol Wikipédia-szócikk ezen változatának fordításán alapul. Az eredeti cikk szerkesztőit annak laptörténete sorolja fel. Ez a jelzés csupán a megfogalmazás eredetét és a szerzői jogokat jelzi, nem szolgál a cikkben szereplő információk forrásmegjelöléseként.

[PGCH-1] NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards #0295. National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

[2] F. G. Bordwell, J. E. Bartmess and J. A. Hautala (1978). „Alkyl effects on equilibrium acidities of carbon acids in protic and dipolar aprotic media and the gas phase”. J. Org. Chem. 43 (16), 3095–3101. o. DOI:10.1021/jo00410a001.

[KirkOthmer-3] Formamide, Kirk-Othmer Concise Encylclopedia of Chemical Technology, 4th, New York: John Wiley & Sons, Inc., 943–944. o. (1999). ISBN 978-0471419617

[bipp-4] Ullmann Vegyipari Enciklopédia

[5] (1864. november 17.) „Preparation of Formamide by means of Formiates and Oxalates”. The Chemical News and Journal of Physical Science IX, 291. o. (Hozzáférés: 2014. június 14.)

[6] (1908. november 17.) „The Preparation of Formamide from Ethyl Formate and Ammonium Hydroxide”. The Chemical News and Journal of Physical Science XCVII, 86–87. o. (Hozzáférés: 2014. június 14.)

[7] Vimal K. Kamineni, Yuri M. Lvov, and Tabbetha A. Dobbins (2007). „Layer-by-Layer Nanoassembly of Polyelectrolytes Using Formamide as the Working Medium”. Langmuir 23 (14), 7423–7427. o. DOI:10.1021/la700465n. PMID 17536845.

[8] Origin of Life: Adding UV Light Helps Form 'Missing G' of RNA Building Blocks. Science Daily, 2010. június 14.

[9] TOXNet Formamide HSDB: Formamide

[pmid2620791-10] Warheit DB1, Kinney LA, Carakostas MC, Ross PE (1989). „Inhalation toxicity study of formamide in rats”. FUNDAMENTAL AND APPLIED TOXICOLOGY 13 (4), 702–713. o. PMID 2620791.

[11] MSDS for formamide Archiválva 2017. április 2-i dátummal a Wayback Machine-ben, hazard.com

[12] Lab use of formamide Archiválva 2009. október 14-i dátummal a Wayback Machine-ben, University of Bath

[13] [1] Archiválva 2015. július 10-i dátummal a Wayback Machine-ben ECHA Formamide

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]