Távozó csoport
A kémiában távozó csoportnak nevezzük a molekula azon részét, mely heterolitikus kötéshasadás révén egy elektronpárral kiválik a molekulából. A távozó csoport lehet anion vagy semleges molekula. Gyakori anionos távozó csoportok a halogenidek, például Cl−, Br− és I−, valamint a szulfonát-észterek, mint a para-toluolszulfonát („tozilát”, TsO−). Gyakori semleges molekulájú távozó csoportok a víz (H2O) és az ammónia.
Az, hogy egy csoport milyen könnyen tud távozni, összefügg a konjugált savi formájának pKa-értékével. Minél kisebb a pKa, annál könnyebben távozó csoportról van szó. Az összefüggés nem minden esetben érvényes, mivel a csoport távozása kinetikai jelenség, a reakciósebességgel van kapcsolatban, míg a pKa termodinamikai mennyiség, mely az egyensúlyi állapotot jellemzi. Mindazonáltal általános jelenség, hogy a stabilizáltabb anionok jobb távozó csoportok. Ezzel a szabállyal összhangban az erős bázisok, például az alkoxidok (RO−), hidroxidok (HO−) és amidok (R2N−) rossz távozó csoportok.
| Távozó csoportok, csökkenő távozási hajlam szerint rendezve[1] | |
|---|---|
| *R–N2+ | diazónium sók |
| R–OR'2+ | oxóniumionok |
| R–OSO2C4F9 | nonaflátok |
| R–OSO2CF3 | triflátok |
| R–OSO2F | fluorszulfonátok |
| R–OTs, R–OMs stb. | tozilátok, mezilátok és hasonló vegyületek |
| R–I | jodidok |
| R–Br | bromidok |
| R–OH2+ | (alkohol konjugált savpárja) |
| R–Cl | kloridok és karbonil szénhez kapcsolódó savkloridok |
| R–OHR'+ | éter konjugált savpárja |
| R–ONO2, R–OPO(OH)2 | nitrátok, foszfátok és más szervetlen észterek |
| R–SR'2+ | |
| R–NR'3+ | tetraalkil-ammóniumsók |
| R–F | fluoridok |
| R–OCOR | észterek és karbonil szénhez kapcsolódó savanhidridek |
| R–NH3+ | ammóniumsók |
| R–OAr | fenoxidok |
| R–OH | alkoholok és karbonil szénhez kapcsolódó karbonsavak |
| R–OR | éterek és karbonil szénhez kapcsolódó észterek |
Ritkán fordul elő, hogy H− (hidridek), R3C− (alkil anionok, R=alkil vagy H) vagy R2N− (amidok, R=alkil vagy H) vagy hasonló csoportok egy elektronpárral lépjenek ki, mivel ezek a bázisok instabilak. A jó távozó csoporttal szembeni követelmény nem olyan fontos az E1cb mechanizmus esetén, mint például az acil nukleofil szubsztitúciós reakció addíciós-eliminációs mechanizmusának eliminációs lépésében. Ebben az esetben az alkoxidok, sőt még az amidok is lehetnek távozó csoportok, ami entrópia szempontjából kedvezményezett, mivel ilyenkor egy molekula két részre hasad.
Fordítás
[szerkesztés]Ez a szócikk részben vagy egészben a Leaving group című angol Wikipédia-szócikk ezen változatának fordításán alapul. Az eredeti cikk szerkesztőit annak laptörténete sorolja fel. Ez a jelzés csupán a megfogalmazás eredetét és a szerzői jogokat jelzi, nem szolgál a cikkben szereplő információk forrásmegjelöléseként.
Hivatkozások
[szerkesztés]- ↑ Smith, March. Advanced Organic Chemistry 6th ed. (501-502)