Dimetildioxirán
| Dimetildioxirán | |||
 |
| ||
| |||
| IUPAC-név | 3,3-dimetildioxirán | ||
| Más nevek | DMDO | ||
| Kémiai azonosítók | |||
|---|---|---|---|
| CAS-szám | 74087-85-7 | ||
| PubChem | 115197 | ||
| ChemSpider | 103073 | ||
| |||
| Kémiai és fizikai tulajdonságok | |||
| Kémiai képlet | C3H6O2 | ||
| Moláris tömeg | 74,08 g/mol | ||
| Ha másként nem jelöljük, az adatok az anyag standardállapotára (100 kPa) és 25 °C-os hőmérsékletre vonatkoznak. | |||
A dimetildioxirán (DMDO) az acetonból származtatható dioxirán. Ez az egyetlen gyakrabban használt dioxirán, a szerves kémiai szintézisekben reagensként alkalmazzák.
Szintézise
[szerkesztés]A DMDO – instabilitása miatt – kereskedelmi forgalomban nem kapható. Előállítható aceton és kálium-peroxomonoszulfát reakciójával:[1]
A reakció hozama meglehetősen alacsony (a kitermelés általában < 3%), és többnyire csak viszonylag híg (körülbelül 0,15 mol/dm³ koncentrációjú) acetonos oldat állítható elő. Ez azonban nem jelent különösebb problémát, mivel a DMDO-t rendkívül olcsó kiindulási anyagokból szintetizálják: aceton, nátrium-hidrogén-karbonát és kálium-peroxomonoszulfát (kereskedelmi nevén „oxone”). A DMDO frissen készített acetonos oldata fagyasztóban mintegy egy-két hétig tartható el. Gyakori (jellemzően 1H NMR tioanizolos) titrálása szükséges.[forrás?]
Felhasználása
[szerkesztés]A DMDO leggyakoribb felhasználása az alkének epoxidokká történő oxidációja. A DMDO fontos előnye, hogy az oxidáció egyetlen mellékterméke az aceton, amely viszonylag ártalmatlan és illékony vegyület. A DMDO-val végzett oxidáció különösen enyhe, olykor olyan oxidációs reakció is végrehajtható vele, mely máskülönben nem lenne lehetséges. Valójában epoxidálásához a DMDO a legjobb reagens, és szinte majdnem minden esetben legalább olyan jó, vagy jobb is, mint a peroxosavak, például a meta-klórperbenzoesav (m-CPBA).
Nagy reakciókészsége ellenére a DMDO az olefinekkel szemben jó szelektivitással rendelkezik. Az elektronhiányos olefinek jellemzően lassabban oxidálódnak, mint az elektronban gazdagok. A DMDO több más funkciós csoportot is oxidál, például a primer aminokat nitrovegyületekké, a tioétereket pedig szulfoxidokká oxidálja. Egyes esetekben a DMDO még a nem aktivált C−H kötést is oxidálja:
A DMDO felhasználható a nitrovegyületek karbonilvegyületekké történő átalakítására is (Nef-reakció).
Fordítás
[szerkesztés]Ez a szócikk részben vagy egészben a Dimethyldioxirane című angol Wikipédia-szócikk ezen változatának fordításán alapul. Az eredeti cikk szerkesztőit annak laptörténete sorolja fel. Ez a jelzés csupán a megfogalmazás eredetét és a szerzői jogokat jelzi, nem szolgál a cikkben szereplő információk forrásmegjelöléseként.
Hivatkozások
[szerkesztés]- ↑ Robert W. Murray and Megh Singh (1988). „Synthesis of epoxides using dimethyldioxirane: trans-stilbene oxide]”. Org. Synth..; Coll. Vol. 9: 288
- Dimethyldioxirane. Crandall, J.K.; Curci, R.; D'Accolti, L.; Fusco, C. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (2005). DOI: 10.1002/047084289X.rd329